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雄黄 |
英文名 |
Realgar |
化学式 |
As4S4 or AsS |
分类 |
硫化物 |
晶系 |
单斜晶系 |
硬度 |
1-2 |
比重 |
3.56 |
颜色 |
红色至橙黄色的;抛光的部分,面色发灰,具有丰富的黄色至红色的内部反射 |
条痕 |
橘红色到红色 |
光泽 |
泽光树脂、油脂光泽 |
折射率 |
n = 2.538 n = 2.684 n = 2.704 |
透明度 |
透明 |
解理 |
不同的/良好的,极不完全 |
晶体常态:棱光纹状晶体,更常见的大块,粗至细粒状,或积垢 |
雄黄
矿物名片
雄黄,α-As4S4又称作石黄、黄金石、鸡冠石,是一种含硫和砷的矿石,质软,性脆,通常为粒状,紧密状块,或者粉末,条痕呈浅桔红色。雄黄主要产于低温热液矿床中,常与雌黄(As2S3)、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄,则常与雌黄共生。不溶于水和盐酸,可溶于硝酸,溶液呈黄色。置于阳光下曝晒,会变为黄色的雌黄和砷华,所以保存应避光以免受风化。加热到一定温度后在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷,即砒霜。
矿石简介
名称 雄黄
拉丁文名 Realgar
英文名 Rabiagar
别名 二硫化二砷、石黄、鸡冠石、黄金石等
分子式 As2S2
物化性质
雄黄是砷硫化物矿物之一,含As70.1%。单斜晶系,单晶体呈细小的柱状、针状,但少见;通常为致密粒状或土状块体。桔红色,条痕呈浅桔红色。金刚光泽,断口为树脂光泽。硬度1.5~2,密度3.5~3.6g/cm3。性脆,熔点低。用炭火加热,会冒出有大蒜臭味的白烟。置于阳光下曝晒,会变为黄色的雌黄(As2S3)和砷华,不溶于水和盐酸,可溶于硝酸,溶液呈黄色。雄黄主要产于低温热液矿床中,常与雌黄、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄,常与雌黄共生。桔红色,透明到半透明的雄黄晶体,显得艳丽、富贵,其柱状晶体长短参差,粗细相伴,多方向生长,势态奇特,再衬上白色方解石等共生矿物,绚丽多彩,构成整体自然美。要注意雄黄晶体免受风化。
雄黄主要分布情况
雄黄主要分布于贵州、湖南、湖北、甘肃、云南、四川、安徽、陕西、广西。主产于湖南石门、慈利、津市、常德、浏阳、邵阳、洞口;贵州思南、铜仁、印江、沿河、惠水、三都、凤岚、余永、郎岱;湖北宜昌、长阳、五峰、鹤峰;甘肃武都、宕昌、玛曲、舟曲、徽县、临夏、敦煌。多集散于天津、武汉。
特性特征
晶体化学
理论组成(wB%):As 70.1,S 29.9。成分较固定,一般含杂质较少。
结构与形态
单斜晶系,a0=0.929nm,b0=1.353nm,c0=0.657nm,β=106.33';Z=16。具有与自然硫类似的分子结构型,由As4S4构成环状分子,As与S之间以共价键相联系;环间以分子键联系。在As4S4分子中,四个S原子排列成正方形,四个As原子排列成四面体,而正方形和四面体的中心相吻合。每个S原子与两个As原子相连;每个As原子与两个S原子及另一个As原子相连。
斜方柱晶类,C2h--2/m(L2PC)。有时可见沿c轴呈柱状、短柱状或针状。依(100)成双晶。通常呈粒状、致密块状,有时呈土状块体或粉末状、皮壳状集合体。
物理性质
桔红色。条痕浅桔红色。晶面为金刚光泽,断口树脂光泽。透明-半透明。解理{010}完全,{120}、 {-101}、{100}次之。硬度1.5~2。相对密度3.56。阳光久照发生破坏,转变为红黄色粉末。
产状与组合
与雌黄相同,主要见于低温热液矿床中,亦见于温泉沉积物和硫质喷气孔的沉积物中;外生成因者较少。
鉴定特征
与辰砂相似,但雄黄为桔红色,浅桔红色条痕;而辰砂红色,鲜红色条痕,且密度大于雄黄。雄黄以吹管焰烧之产生白烟并发出蒜臭味。
工业应用
为砷的矿石矿物,此外用于农药、颜料、玻璃等工业。
主要用途
砷矿物主要用于提炼元素砷、制造砷酸和砷的化合物,如砷酸钙、砷酸钠、砷酸铅等。在冶金工业中用于炼制砷合金;砷铅合金在军事工业中用以制造子弹头、军用毒药和烟火;砷铜合金等用于制造雷达零件和汽车;在轻工业中用以制造乳白色玻璃、玻璃脱色、浸洗羊毛、制革药剂以及用于木材防腐;在农业上用作杀虫剂、除草剂、灭鼠药等含砷农药;在医药工业上可作药物及强刺激剂,高品位的雄黄和雌黄矿石可直接作中药,砷华制品的药物名称叫砒霜。雄黄精矿粉可用于制造鞭炮、烟花和蚊香等。
【英文名】 REALGAR
【别名】明雄黄、黄金石、石黄
【来源】该品为硫化物类矿物雄黄族雄黄,主含二硫化二砷(As2S2)。采挖后,除去杂质。或由低品位矿石浮选生产的精矿粉。
【制法】雄黄粉:取雄黄照水飞法(附录Ⅱ D)水飞,晾干。取粉末适量,照上述二硫化二砷检查项下的方法检查,应符合规定。
【性状】该品为块状或粒状集合体,呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,晶面有金刚石样光泽。质脆,易碎,断面具树脂样光泽。微有特异的臭气,味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。
【鉴别】
(1) 取该品粉末10mg,加水润湿后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml,溶解后,加氯化钡试液,生成大量白色沉淀。放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。
(2) 取该品粉末0.2g,置坩埚内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少量,置试管内加水煮沸使溶解,必要时滤过,溶液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液,沉淀复溶解。
【含量测定】
取该品粉末约0.1g,精密称定,置250ml 锥形瓶中,加硫酸钾1g、硫酸铵2g与硫酸8ml,用直火加热至溶液澄明,放冷,缓缓加水50ml,加热微沸3~5分钟,放冷,加酚酞指示液2 滴,用氢氧化钠溶液(40→100) 中和至显微红色,放冷,用0.25mol/L硫酸溶液中和至褪色,加碳酸氢钠5g,摇匀后,用碘滴定液(0.1mol/L)滴定,至近终点时,加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。每1ml 的碘滴定液(0.1mol/L)相当于5.348mg 的二硫化二砷(As2S2)。
该品含砷量以三硫化二砷(As2S2)计,不得少于90.0%。
【性味归经】辛,温;有毒。归肝、大肠经。《本草纲目》:夺、平、寒、有毒。
【功能主治】解毒杀虫,燥湿祛痰,截疟。用于痈肿疔疮,蛇虫咬伤,虫积腹痛,惊痫,疟疾。
【毒副作用】【雄黄】 主要成分为硫化砷,导致砷中毒,损伤神经、血管,并可引起肝、肾、脾及心肌等实质器官的脂肪变性和坏死和致癌。
含雄黄的中成药:七珍丸、小儿化毒散、小儿至宝丸、小儿惊风散、小儿清热片、牙痛一粒丸、牛黄至宝丸、牛黄抱龙丸、牛黄消炎片、牛黄清心丸、牛黄解毒丸(片)、牛黄镇惊丸、六应丸、安宫牛黄丸(散)、红灵散、医痫丸、局方至宝散、阿魏化痞膏、纯阳正气丸、珠黄吹喉散、梅花点舌丸、紫金锭、暑症片、痧药。 (方舟子根据药监部门的通报、医学研究文献、专业网站的资料搜集、整理。未包括所有已知有毒副作用的中药。重点放在有肾毒性、肝毒性和致癌性的中药。另外,大部分中药的毒副作用因缺乏研究,至今不明。)
毒副作用与一般的副作用不同,是指用药后能导致器官损害、机体功能障碍,产生新的疾病,甚至导致死亡。
【常见用法】(1)败毒抗癌,用于癌瘤积毒:
肝癌雄黄、老生姜等份 取老生姜一块,中心挖空,四周留半厘米厚,填塞以雄黄,用挖出的生姜末把洞口封紧,置陈瓦上,用炭火培干,约7~8小时,焙至金黄色脆而不焦,一捍就碎时即可研粉,过筛,放在一般膏药上,外敷肝肿大处。同时内服:紫胡12克,肉豆蔻、砂仁、枳壳、槟榔各9克,乌药、沉香、木香各6克 共研细末,每服3克,每日2次温开水送。迄症状缓解,肝肿大缩小,能延长生存期。
乳腺癌雄黄6克,露蜂房、山慈姑各15克 分别研,再和匀研细,分成24包,每包1.5克,每服1包,日服2次。能使癌肿缩小,溃疡修复。
宫颈癌 雄黄、钟乳石各13.5克,蛇床子4.0克,血竭7.5克,没药9克,乳香、儿茶、冰片、硼砂、硇砂各10.5克,铅丹46.5克,白矾58.5克 共研细末为宫颈散,以适量涂敷宫颈,每周2次。同时内服愈黄丹:水蛭、虻虫、制乳香、制没药、黄连和6克,蜂房、全蝎、黄柏各9克,牡丹皮12克,龙胆草15克 共研细末,用银花9克煎水,泛制为丸,用雄黄9克研细为衣,忌高温烘,每服1.5克,日2次吞服。外敷内服,氨周身关节竣痛缓解,白带减少,宫颈光滑,获临床治愈。
阴道癌 雄黄、三仙丹、硼砂各6克,蟾酥0.6克,蛇床子2克,轻粉3克,血竭、乳香、没药各4.5克,冰片7.5克,白矾270克 将上药共研细末,最后加蛇床子、血竭、蝎酥和匀,用开水适量将白矾溶化后与药末拦和制成一分硬币大小的药片,外用。每次1片放癌组织处,隔2~3天换药1次。迄硬肿软缩,溃疡修复,淋巴结消除。
血管肉瘤 雄黄、胆矾、丹砂、白矾、磁石各30克 共为末,置大砂锅内,用大瓷碗一个覆盖,将熟石膏粉用醋调成糊状封口,用黄砂土埋没,只露碗底,以重铁块镇压,用炭火先文后武烧一昼夜,往火研细为五烟丹,去火毒,用适量混以少量白灵药(水银,砂石、皂矾、白矾、食盐各30克 共研细末,以不见水银星珠为度,用降丹法炼制成丹),以极少量制成药捻外敷治疗。换药4次后,好坏组织已有明显分界,1个月后肿瘤缩小,2个月后坏死脱落。
白血病 雄黄、巴豆、生川乌、乳香、郁金、槟榔、朱砂各等份 共研细末,以大枣肉合丸为抗白丹,配合回回蒜捣敷中脘穴周围。迄症状缓解,延长生存期。宜于急性白血病。
骨巨细胞瘤 雄黄、儿茶、赤芍、刘寄奴、血竭各9克,麝香0.2克,藏红花2克,冰片3克,乳香、没药各6克,当归12克 共研细末,水调外敷,3天换药,应保持湿润。同时内服:乳香、没药、玄胡、丹参、红花、刘寄奴、牛膝、续断、益母草各9克,苏木、血竭各6克,土鳖虫3克 水煎2次分服,日1剂。可使肿瘤缩小,局部肿胀、压痛消除。
鼻咽癌雄黄3克,甘草1.5克,炙马钱子、川芎、犀角、全蝎、蜈蚣各6克,炮山甲、当归各9克 共研细末,炼蜜和为神农丸,每服1.5克,日2服。同时用:王瓜10克 切碎,浸于75%酒精75毫升、蒸馏水25毫升中,3天后再加蒸馏水50毫升,搅匀,用消毒纱布过滤,去渣,加甘油20毫升为王瓜液,滴鼻,每天3~6次。继续内服外滴,3周后鼻孔通顺,头痛好转,6周后癌肿缩小,全身症状基本消失。
舌癌 雄蓝、熊胆、冰片、硼砂、血竭、葶苈子、沉香、乳香、没药各3克,牛黄、朱砂、蟾酥(人乳化)、麝香各6克,珍珠9克 共研细末,水泛为梅花点舌丹,绿豆大,每周1~2颗,用醋化开点舌上,日3次。同时用:全蝎、蛇蜕、蜂房等量 共研细末,每服3克,日3次。同时用:全蝎、蛇蜕、蜂房等量 共研细末,每服3克,日3次,温开水送。迄放射性疼痛等自觉症状缓解,高起的硬结肿块消失,适检无癌细胞。
唇癌雄黄、乳香、没药各15克,麝香0.3克,蟾酥1.5克,潮脑3克,朱砂、巴豆霜各6克,轻粉9克 共研细末,用适量以陈醋调匀,调敷肿瘤处。能使硬结软缩,溃疡修复。可结合放射线治疗。喉癌 雄黄3克,山豆根、山慈姑各30克,炮山甲、当归各9克,油马钱、川芎、蜂房、蜈蚣、犀角各6克,甘草1.5克,冰片1.2克,麝香0.3克 共研细要为冰麝散,吹喉或直接涂敷癌肿表面,日2次。迄咳嗽痰血、呼吸困难等症状缓解,颈部肿块缩小,活检无癌细胞。
食道癌雄黄60克,全蝎、山慈姑、蜂房、鸡内金各30克,人指甲9克 共研匀,制为丸剂,每服2克,早、晚各1次,用白花蛇舌草30克煎汤2次分送。能使症状缓解,癌肿缩小,吞咽顺利。胃癌 雄黄30克,全蝎、蜈蚣、油炸马钱子(炸至中心黄色为度)、鸡内金、丹参各15克 共为细末,炼蜜和丸,每服0.6克,日2次,温开水送服。迄症状缓解,肿块逐渐消失,饮食好转。
胰腺癌 雄黄、朱砂、麝香各9克,千金子(去油、取霜)30克,红芽大戟(焙)45克,山慈姑(焙)、文蛤(焙)各60克 共研细末,用糯米煮浓糊和作紫金锭,每锭3克。内服紫金锭6克,青黛、人工牛黄各12克,野菊花60克 共研细末,每服3克,日服3次。连续服药2个月,诸症显著改善。经5个月治疗后,症状基本消失,恢复饮食。
恶性淋巴瘤 雄黄、血竭、枯矾、全蝎、蜈蚣、生水蛭各30克,轻粉2克,硇砂、苏合油、硼砂、白及各15克,天花粉、乳香、没药、朱砂各60克 研末,水泛为丸,每服1克,日3服,温开水送服。3个月后效果显著。此药缓解期较长,显效期为20~30天,连服6个月,未见毒性反应。
皮肤癌 雄黄9克,朱砂3克,皂矾30克,铅丹60克 先将皂矾放入烈火煅成液体,再将铅丹、雄黄、朱砂研成细末,缓缓放入,不断搅拌均匀,倒入盆中,于地面冷却,将晶块研成粉末为化癌散,撤于癌肿表面,每日换药1次。同时内服防风通圣散:防风、荆芥、连翘、麻黄、薄荷、川芎、当归、白芍、(炒)、白术、山栀、大黄、芒硝各15克,石膏、黄芩、桔梗各30克,甘草60克,滑石90克 共研为末,每服6克,日2次,用生姜9克煎汤送下,日1剂。并肌注100%半枝莲注射液,每次2毫升,日2次。坚持治疗6个月,癌肿修复,治疗10个月后河检未见癌细胞,达到临床治愈。
(2)祛痰镇惊,用于痰盛惊风:痰鸣哮喘 雄黄500克 研末,面糊为丸制成1000丸。成人每天服药1丸,温开水送。小孩2~4岁服1/4丸,5~9岁1/3丸,10~15岁1/2丸。亦治慢性支气管炎。痰盛惊风 雄黄、胆南星(酒蒸)、珍珠(豆腐制)、朱砂、法半夏、制白附、僵蚕(麸炒)、薄荷、钩藤、天竺黄各1.5克,麝香、冰片各0.6克,琥珀1克,牛黄1.2克,天麻、防风各3克,全蝎4.5克 共研细末,炼蜜和为牛黄镇惊丸,丸重2克。每服1丸,日1~3次,温开水送下。破伤风痉 雄黄、草乌各3克,防风6克 研末为发表雄黄散。每服3克,温酒调服,里和日可三服。
(3)杀虫疗疮,用于虫疥疮症:虫疥湿癣 雄黄、蛇床子各30克,水银15克 前二味研细,入水银研至不见星珠,以猪油调和,早、晚以汤洗净后涂搽。虫菌阴痒雄黄、羊蹄各30克 水煎熏洗,宜于滴虫性、念珠菌性及湿癣导致的外阴瘙痒。
(4)消炎退肿,用于炎症肿痛:腮腺炎雄黄、明矾各50克,冰片3克 共研细末,每次用3~5克酌加75%酒精调成糊状,涂于局部,日2~3次。1~2天后即明显消肿,体温恢复正常,3天后症状完全消失。水田皮炎 雄黄、炙角各1克,麝香4.5克,乳香、没药(去油)各30克 研匀,黄米饭30克,捣和为丸,晒干(忌火烘)。每服9克,陈酒送服。亦治瘰疬、痰核、横痃、流注。妊娠忌用。
【用法用量】 0.05~0.1g,入丸散用。外用适量,熏涂患处。
【注意】内服宜慎;不可久用;孕妇禁用。
【贮藏】置干燥处,密闭。
【摘录】《中国药典》
药物] 为矿物雄黄的矿石。产于甘肃、陕西、湖南、贵州、云南、四川等地。
全年可采,雄黄在矿中质软如泥,见空气即变坚硬,可用竹刀取其熟透部分,除去杂质泥土,精选后碾细,生用。
[药化] 含少量镁、铁等盐类。
[药理] (1)有抗肿瘤作用,能抑制移植性小鼠肉瘤S-180的生长,并对细胞有腐蚀作用。
(2)吸收后,对神经有镇痉、止痛作用;体内外均有杀虫作用。水浸剂对金黄色葡萄球菌、人体结核杆菌、变形杆菌、绿脓球菌及多种皮肤真菌均有不同程度的抑制作用。
(3)肠道吸收后能引起吐、泻、眩晕甚至惊厥,慢性中毒能损害肝、肾的生理功能。
[药性] 辛、苦、平。有毒。归心、肝、脾、胃、大肠经。
[药效] 败毒抗癌、祛痰镇惊、杀虫疗疮、消炎退肿。
(2)祛痰镇惊,用于痰盛惊风:痰鸣哮喘 雄黄500克 研末,面糊为丸制成1000丸。成人每天服药1丸,温开水送。小孩2~4岁服1/4丸,5~9岁1/3丸,10~15岁1/2丸。亦治慢性支气管炎。痰盛惊风 雄黄、胆南星(酒蒸)、珍珠(豆腐制)、朱砂、法半夏、制白附、僵蚕(麸炒)、薄荷、钩藤、天竺黄各1.5克,麝香、冰片各0.6克,琥珀1克,牛黄1.2克,天麻、防风各3克,全蝎4.5克 共研细末,炼蜜和为牛黄镇惊丸,丸重2克。每服1丸,日1~3次,温开水送下。破伤风痉 雄黄、草乌各3克,防风6克 研末为发表雄黄散。每服3克,温酒调服,里和日可三服。
(3)杀虫疗疮,用于虫疥疮症:虫疥湿癣 雄黄、蛇床子各30克,水银15克 前二味研细,入水银研至不见星珠,以猪油调和,早、晚以汤洗净后涂搽。虫菌阴痒 雄黄、羊蹄各30克 水煎熏洗,宜于滴虫性、念珠菌性及湿癣导致的外阴瘙痒。
【考证】出自《神农本草经》。
1.《名医别录》:雄黄,生武都山谷,煌山之阳,采无时。
2. 陶弘景:(雄黄)好者作鸡冠色,不臭而坚实。若黯黑及虚软者不好也。
3.《唐本草》:出石门名石黄者亦是雄黄,而通名黄金石。石门者最为劣尔。
4.《日华子本草》:雄黄,通赤亮者为上,验之可以虫死者为真,臭气少,细嚼口中含汤不激辣者通用。
5.《本草图经》:雄黄,今阶州山中有之。形块如丹砂,明澈不夹石,其色如鸡冠者为真。又阶州接西域界,出一种水窟雄黄,生于山岩中,有水泉流处。其石名青烟石、白鲜石,雄黄出其中,其块大者如胡桃,小者如粟豆,上有孔窍,其色深红而微紫,体极轻虚,而功用胜于常雄黄。
6.《本草蒙筌》:误中(雄黄)毒者,防己解之。
医学作用
【化学成分】
主含四硫化坤As4S4(其化学代表式为As2S2);尚含少量铝、铁、钙、镁、硅等元素.化学成分研究进展:略
【理化鉴别】
(1)取该品粉末0.1g, 加水湿润后, 加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml, 溶解后, 加氯化钡试液, 生成大量白色沉淀.放置后, 倾取上层酸液, 再加水2ml, 振摇, 沉淀不溶解.(检查硫酸盐)
(2)取该品粉末0.2g, 置坩埚内, 加热熔融, 产生白色或黄白色火焰, 伴有白色浓烟.取玻片覆盖后, 有白色冷凝物, 刮取少量, 置试管内加水煮沸使溶解, 必要时滤过, 溶液加硫化氢试液数滴, 即显黄色, 加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀, 再加碳酸铁试液, 沉淀复溶解.(检查砷盐)
【含量测定】
成分分析研究进展:略
【药理作用】
体外试验对常见化脓性球菌, 肠道致病菌, 人型、牛型结核杆菌, 耻垢杆菌及堇色毛菌等常见致病性皮肤真菌有抑制作用.
【药论】
综论雄黄之性能、为疮家要药 ①李时珍:“雄黄, 乃治疮杀毒要药也.而入肝经气分, 故肝风, 肝气, 惊痈, 痰涎, 头痛眩晕, 暑疟泄痢, 积聚诸病, 用之有殊功;又能化血为水.而方士乃炼治服饵, 神异其说, 被其毒者多矣.”(《纲目》)②缪希雍:“雄黄, 《本经》味苦平, 气寒有毒.《别录》加甘, 大温.甄权言乎, 大毒.察其功用, 应是辛苦温之药, 而甘寒则非也.其主寒热, 鼠瘘, 恶疮, 疽痔, 疥虫, 慝疮诸证, 皆湿热留滞肌肉所致, 久则浸淫而生虫, 此药苦辛, 能燥湿杀虫, 故为疮家要药.其主鼻中息肉者, 口(肺)气结也;癖气者, 大肠积滞也;筋骨断绝者, 气血不续也.辛能散结滞, 温能通行气血, 辛温相合而杀虫, 故能搜剔百节中大风积聚也.”(《本草经疏》)
现代研究
主要成分
主要为硫化砷AsS, 尚含硅、铝、铁、镁及镍等.
药理作用:
1. 抗病原微生物作用 雄黄水浸剂(1:2)在试管内对堇色毛癣菌、同心性毛癣菌、许兰黄癣菌、奥杜盎小芽胞癣菌、铁锈色小芽胞癣菌、红色表皮癣菌、紧密着色芽生菌、星形奴卡菌等皮肤真菌均有不同程度的抑制作用.在黄豆固体培养基上, 雄黄(浓度为 1%)对人型、牛型结核杆菌及耻垢杆菌有抑制生长的作用.用菖蒲、艾叶、雄黄合剂烟熏 2~4 小时以上, 对金黄色葡萄球菌、变形杆菌、绿脓杆菌均有杀菌作用.
2. 抗血吸虫作用 感染日本血吸虫尾蚴的小鼠, 于感染前3天开始给雄黄、槟榔、阿魏、肉桂合剂 0.2ml/20g, 感染后继续给药12天, 成虫减少率达 75.27%, 动物无虫率达14.29%, 无雌虫率达 42.86%.
3. 其他作用 雄黄有抑制肉瘤180 的作用.研究证明, 雄黄中的砷化物有致突变及致癌作用, 其可致皮肤癌、支气管癌、肝癌, 并可诱发口腔、食管、喉及膀胱癌.妊娠小鼠或地鼠经腹腔注射、灌胃、静脉注射等不同途径给予砷化物, 可引起畸胎和死胎.
相关考证
出自《神农本草经》。
1.《名医别录》:雄黄,生武都山谷,煌山之阳,采无时。
2. 陶弘景:(雄黄)好者作鸡冠色,不臭而坚实。若黯黑及虚软者不好也。
3.《唐本草》:出石门名石黄者亦是雄黄,而通名黄金石。石门者最为劣尔。
4.《日华子本草》:雄黄,通赤亮者为上,验之可以虫死者为真,臭气少,细嚼口中含汤不激辣者通用。
5.《本草图经》:雄黄,今阶州山中有之。形块如丹砂,明澈不夹石,其色如鸡冠者为真。又阶州接西域界,出一种水窟雄黄,生于山岩中,有水泉流处。其石名青烟石、白鲜石,雄黄出其中,其块大者如胡桃,小者如粟豆,上有孔窍,其色深红而微紫,体极轻虚,而功用胜于常雄黄。
6.《本草蒙筌》:误中(雄黄)毒者,防己解之。
典籍论述
1.《纲目》:雄黄,乃治疮杀毒要药也,而入肝经气分,故肝风,肝气,惊痫,痰涎,头痛眩晕,暑疟泄痢,积聚诸病,用之有殊功;又能化血为水。而方士乃炼治服饵,神异其说,被其毒者多矣。
2.《本草经疏》:雄黄,味苦平,气寒有毒,《别录》加甘、大温,甄权言辛、大毒,察其功用,应是辛苦温之药,而甘寒则非也。其主寒热,鼠瘘,恶疮,疽痔,死肌,疥虫,疮请证,皆湿热留滞肌肉所致,久则浸淫面生虫,此药苦辛,能燥湿杀虫,故为疮家要药。其主鼻中息肉者,肺气结也,癖气者,大肠积滞也,筋骨断绝者,气血不续也,辛能散结滞,温能通行气血,辛温相合而杀虫,故能搜剔百节中大风积聚也。雄黄性热有毒,外用亦见具所长,内服难免其无害,凡在服饵,中病乃已,毋尽剂也。
3.《本经》:主寒热,鼠瘘,恶疮,疽痔,死肌,杀百虫毒。
4.《别录》:疗疥虫,疮,目痛,鼻中息肉及绝筋破骨,百节中大风,积聚,癖气,中恶腹痛,杀诸蛇虺毒,解藜芦毒。
5.《日华子本草》:治疥癣,风邪,癫痫,岚瘴,一切蛇虫犬兽咬伤。
6. 王好古:搜肝气,泻肝风,消涎积。
7.《纲目》:治疟疾寒热,伏暑泄痢,酒饮成癖,惊痫,头风眩晕,化腹中瘀血,杀劳虫疳虫。
8.《本草正》:治痈疽腐肉,并鼠瘘、疽、痔等毒。
选方示例
①治滴疥:雄黄一两,黄连二两,松脂三两,发灰如弹丸。四物熔猪膏与松脂合,热捣,以薄疮上。(《补缺肘后方》)
②治癣:雄黄粉,大酢和。先以新布拭之,令癣伤,敷之。(《千金翼方》)
③治遍身虫疥虫癣:雄黄、蛇床子各等分,俱研细,水银减半。以猪油和捣匀,入水银再研,以不见星为
度。早晚以汤洗净,搽药。(《姜月峰家传方》)④治白秃头疮:雄黄、猪胆汁。和敷之。(《圣济总录》)
⑤治痈疽坏烂及诸疮发毒:雄黄五钱,滑石倍用。上为末,洗后掺疮上,外用绵子覆盖相护。凡洗后破烂者,用此贴之。(《世医得效方》生肉神异膏)
⑥治对口疼痛:雄黄一钱,吴茱萸一两。为末,香油熬熟调搽。(《经验广集》雄吴散)
⑦治疗肿:针刺四边及中心,涂雄黄末。(《千金方》)
⑧治走马牙疳,臭烂出血:雄黄豆大七粒。每粒以淮枣去核包之,铁线串于灯上烧化为末。每以少许掺之,去涎,以愈为度。(《全幼心鉴》)
⑨治蛇缠疮:雄黄为末,醋调涂,仍用酒服。凡为蛇伤及蜂虿、蜈蚣、毒虫、颠犬所伤,皆可用。(《世医得效方》)
⑩治破伤风:雄黄一钱, 防风二钱,草乌一钱。上为细末,每服一字,温酒调下。里和至愈可服,里不和不可服。(《素问病机保命集》发表雄黄散)(
11)治蛇咬伤:雄黄一两,生五灵脂一两。共研细末,分成十包,每二小时服一包,每日四至八次,开水送下。另取雄黄二两,研细末,用香油一两调匀,涂于患处,每日更换2~3次。〔《山东医刊》(4):23,1963〕
(12)治腋臭:雄黄、石膏各半斤,白矾一斤。石膏研末,放锅内煅成白色,再将雄黄、白矾研细过筛,混合搅匀,密闭保存。用时将手指沾水湿润后,沾适量药粉(约一钱),使成浆糊状(勿过稠或过稀),涂于腋窝部,每日一次,连续涂药至愈。(《全展选编·皮肤疾病》)
(13)治臁疮日久:雄黄二钱,陈皮五钱。青布卷作大拈,烧烟熏之。(《卫生杂兴》)
(14)治杨梅疮:雄黄一钱半,杏仁三十粒(去皮),轻粉一钱。为末,洗净,以雄猪胆汁调上。(《积德堂经验方》)
(15)治赤鼻:雄黄五钱(用透明成块、无石、红色者为佳),硫黄五钱,陈水粉(真正者)。共研细末,合一处,用乳汁调敷。(《摄生众妙方》)
(16)治大麻疯:真漆一两(入蟹黄五钱拌匀,晒之,渐渐去浮面上水),明雄黄、牙皂各五钱。和匀为丸,不可见日,阴干。每服三分,酒下。(《疡医大全》雄漆丸)
(17)治伤寒狐惑,毒蚀下部,痛痒不止:雄黄半两。先用瓶子一个,口稍大者,内入灰上(土),如装香火,将雄黄烧之,候烟出,以瓶口当病处熏之。(《圣惠方》)
(18)治缠喉急喉风,双蛾肿痛,汤药难下:雄黄一两,巴豆(去油)十四个,郁金一钱。为末,醋糊丸如绿豆大。茶清下七丸,吐出顽痰即苏。如口噤,以物斡开灌之。(《丹溪心法》雄黄解毒丸)
(19)治小儿诸痫:雄黄、朱砂等分。为末,每服一钱,猪心血水调。(《仁斋直指方》)
(20)治癫痫卒倒,常愈常发:雄黄(水飞过)、胆星(俱研细)、萆麻肉各等分。共研匀,米糊为丸,如绿豆大。每早饭后服一钱,白汤下。(《方脉正宗》)
(21)治偏头疼:雄黄、细辛等分。研令细。每用一字已下,左边疼吹入右鼻,右边疼吹入左鼻。(《博济方》至灵散)
(22)治腹胁痞块:雄黄一两,白矾一两。为末,面糊调膏摊贴。(《集玄方》)
(23)治痔疮并肠红:雄黄一钱五分,五倍子一两, 白矾二钱。共研末,乌梅肉为丸。每服一钱,空心白汤下。(《医方易简》)
(24)治积年冷瘘, 出黄水不瘥:雄黄半两(细研),清油三两,乱发半两,硫黄半两(细研),黄蜡半两。上先以油煎乱发令焦尽,去滓,便入雄黄、硫黄及黄蜡,以慢火熬搅成膏,摊帛上贴之。(《圣惠方》雄黄膏)(25)治布鲁氏菌病后遗症:雄黄一两,大蒜六十瓣。将雄黄研细,大蒜捣烂,配制成六十丸。每次一丸,一日三次。连服二十天为一疗程。(《全展选编·传染病》)
(25)治小儿虫动 心腹撮痛 口吐涎沫:干漆(炒令烟尽)、使君子(炮去壳)各三钱 雄黄(别研)半两 麝香(别研)—钱.上为细末.每服半钱 煎苦楝根汤调下 不拘时候.(《杨氏家藏方》雄麝散) (26)治传疰劳嗽 肺管有虫 令人喉痒:雄黄、安息香各一分 露蜂房(去子烧灰)、桃仁(去皮炒)各二分 麝少许.上为末.每用一钱生艾叶入蜜研汁夹和 临卧含化;仍烧艾以管子吸烟熏喉.(《直指方》雄黄散)
(27)治中风舌强难言:明雄黄、荆芥各等分.上为极细末 每服二钱 以豆酒调下
[1].(《丹台玉案》正舌汤)
用药禁忌:
阴亏血虚及孕妇忌服。《本草通玄》:血虚大忌用之。
动植物形态:
晶体结构属单斜晶系。晶体细小,呈柱状、短柱状或针状,但较少见。通常多呈粒状,致密块状,有时呈土状、粉末状、皮壳状集合体。橘红色,表面或有暗黑及灰色的锖色。条痕浅橘红色。晶体呈金刚光泽,断口树脂光泽。硬度1.5-2,相对密度3.56,阳光久照会发生破坏而转变为淡橘红色粉末。锤击之有刺鼻蒜臭。
功效分类:
外用药;清热燥湿药
炮制方法:
碾成极细粉,或水飞,晾干。《纲目》:(雄黄)用米醋入萝卜汁煮干用良。
药材鉴定
生药材鉴定
性状鉴别
该品为块状或粒状集合体,多呈不规则块状。深红色或橙红色,表面常附有橙黄色细粉,手触之染指;条
痕橙色。微透明或半透明,晶面具金刚光泽。质较酥脆,易砸碎,断面红色至深红色,具树脂样光泽。微有特异臭气,味淡(有毒)。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。以块大、色红、质酥脆、有光泽、无杂石者为佳。
显微鉴别
反射偏光镜下:反射色为灰色,微带紫色;内反射橙色;偏光性清楚;反射率20%(伏黄)。
透射偏光镜下:多色性明显,Ng=Nm,淡金黄色或朱红色,Np几乎无色至浅橙黄色;干涉色橙红色;斜消光,消光角C∧Np=11°。二轴晶;负光性。折射率Ng=2.704,Nm=2.648,Np=2.538;双折射率Ng-Np=0.166。
品质标志 (1)《中华人民共和国药典》1995年版规定:该品含砷量以二硫化二砷(As2Ss)计算,不得少于90.0%。
(2)
杂质检查
三氧化二砷:取该品适量,研细,精密称取0.94g,加稀盐酸20ml,不断搅拌30min,滤过,残渣用稀盐酸洗涤2次,每次10ml,搅拌10min。洗液与滤液合并,置500ml量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取10ml,置100ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,精密量取2ml,加盐酸5ml与水21ml,照砷盐检查法(《中华人民共和国药典》1995年版附录)检查,所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。
商品规格 商品常分为雄黄、明雄、烧雄等规格。
(1)雄黄 呈块状或粉末状;深红色或橙红色;块状者又名苏雄黄,有光泽,粉末状者,质疏松易碎。药用较广。
(2)明雄 又名雄精,多呈块状,鲜红色,半透明,经加工成椭圆形,多随身佩带,作装饰品,故又名腰黄。过去有的加工成杯状,称为雄黄杯。
(3)烧雄 为雄黄提炼加工品。呈块状,色紫红;无光泽;条痕黄色,质较硬脆,易砸碎,断面胶质状,不呈结晶性,常具细砂孔,微有硫黄气味。主产贵州。含二硫化二砷(As2S2)低于雄黄。性味:辛;苦;温;有毒
中药化学鉴定
(1)取该品粉末0.1g,加水湿润后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml,溶解后,加氯化钡试液,生成大量白色沉淀。放置后,倾取上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。(检查硫酸盐)
(2)取该品粉末0.2g,置坩埚中内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少量,置试管内加水煮沸使溶解,必要时过滤,溶液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀,再加碳酸胺试液,沉淀复溶解。(检查砷盐)
药材基源:为硫化物类矿物雄黄的矿石。
临床运用
治疗慢性支气管炎及支气管哮喘
取明雄黄500g,白糊为丸1000粒。成人每服1丸,10-15岁每服 1/2丸,5-9岁每服 1/3丸,2-4岁每服 1/4丸,每日3次,温开水送服。治疗慢性支气管炎39例(其中喘息性交气管炎19例)、支气管哮喘11例,效果:治愈(症状消失未再发)16例,显著好转(症状消失,但感冒或劳累过度时仍有轻微症状)14例,症状减轻9例,无效5例(均合并肺气肿、支气管扩张),因效果不明显中断治疗6人。
治疗热带性嗜伊红细胞增多症
雄黄中含有三硫化二砷,用以试治本病 1例,结果取得明显效果。用量:每次4分,日服2次。服后4天气促、咳嗽均减轻,肺部罗音消失,血检白细胞由18300/mm3降为8400/mm3,嗜伊红细胞由63%降为24%,X线胸片复查与治疗前对比有明显吸收,自觉症状消失出院。
治疗带状疱疹
取雄黄粉50g,加入75%酒精100ml混合。每天搽敷2次。如疼痛剧烈,可在雄黄酊中加入2%普鲁卡因20ml。治疗125例,皆有效。疗程平均为5.8天。无副作用及后遣症。另有用雄黄5g,冰片0.5g,酒精10Oml混合外搽患部,每日4-6次。治疗10例,一般在搽药 1-2天后疼痛减轻,水泡萎缩,红肿逐渐消退,以后自行脱皮而愈。
治疗翼状胬肉
取雄黄3分,生矾 1钱,共研细粉末装入有色瓶内,置阴凉处备用。患者取仰卧位,先作眼科常规麻醉及消毒。用开睑器撑开眼睑,嘱患者斜视健侧,使胬肉充分暴露,以消毒小棉棒蘸取少量药粉,涂于胬肉表面,待 1-2分钟(过长无效)用有齿小镊子将胬肉头部挟起,逆胬肉伸展方向揭扯,待撕至半月皱襞处,用无菌小剪从胬肉根部剪下,再在根部涂少量药粉。待渗血停止,将残留之胬肉提净,并将多余之药粉加以清除,敷以眼药膏,外加包扎,次日揭去敷料,点眼药水数天即愈。
治疗破伤风
用雄黄粉5钱,豆腐0.5斤(为成人1日量)儿童酌减。法将豆腐中心挖孔,雄黄滇于孔内,用挖出之豆腐覆盖,水煮1小时。待痉挛停止时将豆腐连汤分3次服下,连服5天,曾治2例,均愈。但由于病例尚少,需继续在实践中验证。
治疗流行性腮腺炎
用雄黄45g,明矾50g,冰片3-5g,共研细末,装入有色瓶中密闭备用。每次取3-5g置小杯中,酌加75%酒精调成糊状,涂于局部。日涂2-3次。治疗16例(腮腺高度肿胀, 体温在38℃左右),1-2天后即明显消肿,体温恢复正常,第3天症状完全消失。较对症治疗组(计20例,疗程为5-15天)疗程明显缩短。
中毒与解毒
曾报告内服含砒雄黄急性中毒致死 1例,中毒主要症状为上吐下泻。市售雄黄混含砒霜,药用时应注意选择,以红黄色状如鸡冠者质较纯粹,如为白色结晶或碾碎时外红中白者,均为含有砒霜之征,用时须特别慎重。中毒后之急救方法,可用防已3钱;或生甘草 1份,绿豆2份,煎浓汁频服。用法用量
外用:研末撒、调敷或烧烟熏。内服:入丸、散,1-4分。
出处:《中华本草》《中药大辞典》
藏品信息(中国地质博物馆)